①20世紀(jì)90年代中國固態(tài)鋰電池。
②鋰電池科研團(tuán)隊研發(fā)的固態(tài)鋰離子電池(半固態(tài)磷酸鐵鋰儲能電池)儲能系統(tǒng)。
③鋰電池科研團(tuán)隊正在討論。
④發(fā)展壯大的鋰電池科研團(tuán)隊。?物理所供圖
鋰電池是電動汽車的關(guān)鍵部件。在世界汽車大國你追我趕、逐鹿新能源車的今天,得鋰電池者得天下。
2023年6月,一塊由我國自主研發(fā)、能量密度每公斤360瓦時的固態(tài)鋰電池正式交付給電動汽車的龍頭企業(yè),在業(yè)內(nèi)引發(fā)熱議。這一進(jìn)展標(biāo)志著中國在電動汽車大國的道路上又邁出了重要一步,被認(rèn)為是全球電動汽車行業(yè)的重要里程碑。
鮮為人知的是,到達(dá)這一“里程碑”之前,中國科學(xué)院物理研究所(以下簡稱物理所)科研團(tuán)隊已經(jīng)在鋰電池領(lǐng)域潛心耕耘40余年。
40多年前的中國,自行車都還未普及,汽車對普通人而言更是可望而不可即的奢侈品。由中國工程院院士、物理所研究員陳立泉帶領(lǐng)的團(tuán)隊見微知著,意識到固態(tài)鋰電池的重要性,并前瞻性地進(jìn)行布局,歷經(jīng)艱難曲折,終于推動中國鋰電池工業(yè)實現(xiàn)了從無到有、從跟跑到領(lǐng)跑的歷史性跨越。
歲月悠悠、青春不再,如今84歲的陳立泉夢想依舊:未來的中國天更藍(lán)、路更寬,電動汽車飛馳在大街小巷。
“我們的目標(biāo)一定會達(dá)到。”面容清瘦的他目光堅定、自信滿滿。
1 故事從“轉(zhuǎn)行”開始
“我想轉(zhuǎn)向研究超離子導(dǎo)體。目前整個馬普固體所幾乎都在研究氮化鋰(Li3N),據(jù)說可用來制造汽車的動力電池。”
1976年末,正在德國馬克斯·普朗克固體化學(xué)物理研究所(以下簡稱馬普固體所)訪學(xué)的陳立泉給物理所領(lǐng)導(dǎo)寫了一封信,申請改變研究方向——從晶體生長轉(zhuǎn)向固態(tài)離子學(xué)。
“同意!前提是要完成導(dǎo)師交代的晶體生長任務(wù)。”物理所領(lǐng)導(dǎo)很快回復(fù)。
這個決定,讓歷史的航船轉(zhuǎn)變了航向。
在馬普固體所,陳立泉了解到,氮化鋰是一種超離子導(dǎo)體,可以用來制備固態(tài)鋰電池。用氮化鋰制造的固態(tài)電池能量密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鉛酸電池,未來有可能應(yīng)用在電動汽車上。因此,深入理解、研究這一材料極為重要。
當(dāng)時,世界正經(jīng)歷石油危機,不僅西方社會陷入二戰(zhàn)后最為嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)衰退,我國也不得不大量進(jìn)口石油、填補需求缺口。
這更讓陳立泉認(rèn)識到,替代石油的能源革命一定會到來,研發(fā)固態(tài)鋰電池是大勢所趨。轉(zhuǎn)方向申請得到批準(zhǔn)后,他僅用5個月的時間就完成了原計劃一年的晶體生長任務(wù),之后一頭扎進(jìn)固態(tài)離子學(xué)領(lǐng)域,研究超離子導(dǎo)體。
1978年,法國科學(xué)家米歇爾·阿曼德首次報道了固態(tài)金屬鋰電池的研究成果。同年,陳立泉返回中國。兩年后,在物理所大力支持下,國內(nèi)首個固態(tài)離子學(xué)實驗室宣告成立,陳立泉正式開啟固態(tài)離子學(xué)的相關(guān)基礎(chǔ)研究,向著最終目標(biāo)——固態(tài)鋰電池進(jìn)發(fā)。
此后,中國科學(xué)院連續(xù)3個五年計劃都將固態(tài)離子學(xué)和鋰電池列為重點或重大項目,為這項研究提供了基礎(chǔ)保障。
1987年,我國啟動“863”計劃“七五”儲能材料(聚合物鋰電池)項目,由陳立泉擔(dān)任總負(fù)責(zé)人,下設(shè)12個課題組。憶昔撫今,陳立泉很是欣慰:“目前我國很多企業(yè)都在生產(chǎn)鋰電池,所使用的技術(shù)主要就是由這12個課題組的科研成果轉(zhuǎn)化而來的。”
1988年,第一批固態(tài)鋰電池在實驗室誕生,但其距離商業(yè)化應(yīng)用還非常遙遠(yuǎn),中國鋰電池未來的道路依然布滿荊棘。
進(jìn)入20世紀(jì)90年代,鋰電行業(yè)風(fēng)云變幻。研發(fā)前景不明,到底誰能來做中國鋰電池的“領(lǐng)航者”?
陳立泉團(tuán)隊用行動扛起了旗幟。
2 轉(zhuǎn)攻鋰離子電池
1991年,日本索尼公司宣布(液態(tài))鋰離子電池實現(xiàn)商業(yè)化。
“固態(tài)鋰電池使用金屬鋰作為負(fù)極材料,而鋰離子電池將鋰以離子的形式藏在碳材料里,更加安全——這是二者的最大區(qū)別。”物理所研究員黃學(xué)杰說。他們先“放下”了還不成熟的固態(tài)鋰電池,轉(zhuǎn)而研發(fā)鋰離子電池。
1993年,經(jīng)費接續(xù)不上,陳立泉心急如焚地找到中國科學(xué)院領(lǐng)導(dǎo)求援:“鋰離子電池非常重要,鋰電池將由此復(fù)活。”中國科學(xué)院給予了最大限度的支持,但研究經(jīng)費依然不夠。陳立泉又找到一位敢于冒險的企業(yè)家才補足缺口,立即開始研發(fā)鋰離子電池。
1995年,中國第一塊A型鋰離子電池在物理所誕生。當(dāng)年12月下旬,黃學(xué)杰結(jié)束歐洲訪學(xué),回到物理所,趕上了中國科學(xué)院1996年1月組織的鑒定會。他受陳立泉邀請,接任固態(tài)離子學(xué)與能源材料課題組組長。那年,黃學(xué)杰29歲,是陳立泉團(tuán)隊的“元老”之一。加上他,課題組總共3個人。
回憶起那段歷史,黃學(xué)杰很是感慨:“那段時間,‘板凳’都是冰涼的,幾乎干不下去了。”
當(dāng)時,與超導(dǎo)、磁學(xué)等國際熱門研究方向相比,鋰離子電池屬于“冷門”,在科研經(jīng)費異常緊張的情況下開展相關(guān)研究難免受到一些質(zhì)疑。
但黃學(xué)杰不服氣。他問物理所領(lǐng)導(dǎo),如果他們轉(zhuǎn)換賽道做產(chǎn)業(yè)化,所里能否給予更大支持。
黃學(xué)杰這么做的底氣,源于首批鋰離子電池樣品的技術(shù)水平。1996年,中國科學(xué)院輾轉(zhuǎn)將A型電池樣品送到當(dāng)時最大的手機生產(chǎn)商美國摩托羅拉公司進(jìn)行測試,很快得到了正面的評價結(jié)果。
不過,那時實驗室每天做的鋰離子電池數(shù)量還不足10塊,而產(chǎn)業(yè)化之前的中試線至少需要每天生產(chǎn)1000塊。當(dāng)時課題組的人、財、設(shè)備極其有限,黃學(xué)杰一籌莫展。
關(guān)鍵時刻,中國科學(xué)院鼎力支持,東拼西湊拿出80萬元。“看來中國科學(xué)院是真干!”澳門一家合作企業(yè)的負(fù)責(zé)人深受鼓舞,投資了中試所缺的600萬元。
很快,黃學(xué)杰牽頭引進(jìn)了少量設(shè)備,其余都是自制的。經(jīng)過消化—吸收—再創(chuàng)新,1997年,鋰離子電池中試工作終于在物理所啟動。
為更好地了解鋰離子電池生產(chǎn)的每個環(huán)節(jié),陳立泉和黃學(xué)杰親力親為,在這條生產(chǎn)線上當(dāng)了一年多的“工人”,什么臟活、累活都干。
1998年秋,依靠自制的設(shè)備、國產(chǎn)原材料和中國人自己的技術(shù),科研團(tuán)隊建成了第一條年產(chǎn)量20萬支A型圓柱形鋰離子電池的中試生產(chǎn)線。這是中國第一條正式投產(chǎn)的鋰離子電池中試生產(chǎn)線,解決了規(guī)模化生產(chǎn)鋰離子電池的主要技術(shù)和工程問題,為探索我國鋰離子電池產(chǎn)業(yè)化道路作出了奠基性貢獻(xiàn)。
同年,黃學(xué)杰發(fā)起成立北京星恒電源有限公司(以下簡稱北京星恒,2003年遷址,改為蘇州星恒電源有限公司,以下簡稱蘇州星恒)。第一批產(chǎn)品進(jìn)入市場,標(biāo)志著中國正式實現(xiàn)了鋰離子電池商業(yè)化。
“中國科學(xué)院和科技部支持的快離子導(dǎo)體和固態(tài)電池的研究,為鋰離子電池的研究和生產(chǎn)儲備了知識、技術(shù)、設(shè)備和人才。由于我們使用自研設(shè)備,不僅大大降低了鋰離子電池的價格,產(chǎn)品也達(dá)到了同樣的性能。”陳立泉回憶說。
從此,中國鋰離子電池的全球競爭力顯著增強,并快速躋身世界前三。
3 從跟跑到領(lǐng)跑
當(dāng)時,物理所生產(chǎn)的電池的市場主要面向兩輪車,以及電視臺等媒體的攝影攝像設(shè)備。
黃學(xué)杰講了一個小“插曲”:2001年,中國科學(xué)技術(shù)協(xié)會(以下簡稱中國科協(xié))在長春舉辦學(xué)術(shù)年會,時任中國科協(xié)主席、第九屆全國人大常委會副委員長周光召和著名物理學(xué)家楊振寧為黃學(xué)杰頒發(fā)了中國科協(xié)“求是杰出青年成果轉(zhuǎn)化獎”。頒獎儀式后,周光召問黃學(xué)杰:“鋰電池做得怎么樣?產(chǎn)品應(yīng)用情況如何?”黃學(xué)杰回答:“記者的攝像機電池就是我們的首個產(chǎn)品。”
周光召聽后,便請相關(guān)同志去看看,參會的7家電視媒體用的是哪種品牌的電池。結(jié)果令人驚喜:有4家用的都是物理所的電池,另外3家用的是外國品牌。
周光召倍感振奮,回京后不久就到北京星恒實地探訪。不僅如此,他還力邀時任科技部部長徐冠華到該企業(yè)考察。這極大鼓舞了研發(fā)團(tuán)隊的斗志,激勵著他們乘勝前進(jìn),推動中國鋰離子電池邁上新臺階。
但是,做攝像機、電動自行車電池畢竟只是“小目標(biāo)”,制造汽車動力電池才是陳立泉和黃學(xué)杰的終極夢想。
隨著時間推移,基礎(chǔ)研究取得重要突破性進(jìn)展。材料是鋰離子電池的關(guān)鍵,一代材料決定一代電池。對于一塊電池,制造成本只占20%,材料成本則占80%。
物理所研究員李泓還是博士生的時候,就發(fā)明了納米硅負(fù)極材料,并申請了世界第一個納米硅負(fù)極材料專利,這一材料可顯著提升鋰離子電池的能量密度。只是當(dāng)時納米硅碳負(fù)極技術(shù)完全不成熟,無法做到中試。
第一代電動汽車電池的正極材料是錳酸鋰,它是由諾貝爾化學(xué)獎得主約翰·班尼斯特·古迪納夫于1983年發(fā)明的。1997年,古迪納夫團(tuán)隊又發(fā)明了更加穩(wěn)定安全的正極材料——磷酸鐵鋰,這是目前電動汽車、電動大巴、電動船舶等電動交通工具使用的主流材料。
物理所在極其有限的科研條件下,研究了鋰離子電池正極材料的制備方法、基本特性和材料性能,不僅制備出正極材料鈷酸鋰、錳酸鋰和三元正極材料,還對其進(jìn)行改性,使其具有自主知識產(chǎn)權(quán)。他們對磷酸鐵鋰進(jìn)行體相摻雜改性,讓工藝更簡單、性能更好,并申請了發(fā)明專利,打破國外原始專利對磷酸鐵鋰材料的壟斷。
“第一代和第二代動力電池由外國人先做出來,中國的鋰離子電池則首先從中國科學(xué)院誕生。在這個過程中,我們實現(xiàn)了從第一代的跟跑到第二代的并跑。”黃學(xué)杰和陳立泉在思索,“到了第三代,我們能不能趕超、領(lǐng)先?”
進(jìn)入21世紀(jì),中國要力爭在鋰離子電池賽道上跑得更快一些。
向著這個新目標(biāo)發(fā)力,科學(xué)家需要敢于“下海”,也要舍得“上岸”。
2006年,蘇州星恒年銷電池兩萬余套,達(dá)到收支平衡,同時產(chǎn)品銷往國際市場。“市場接受我們的產(chǎn)品了。”同年,黃學(xué)杰卸下蘇州星恒技術(shù)副總職務(wù),返回北京,投身第三代電池的研發(fā)。
2009年,在一次討論會上,陳立泉作了《中國鋰電如何突圍》的報告,提出鋰電突圍取決于三個方面——對基礎(chǔ)研究的重視、政府和企業(yè)家的資金投入,以及正確的國家戰(zhàn)略。鋰電池生產(chǎn)商ATL(寧德時代前身)董事長張毓捷聽完,馬上與陳立泉擊掌盟誓,“實現(xiàn)中國鋰電突圍從ATL開始!”2011年,全中資公司寧德時代橫空出世。
近10年來,在黨和國家的大力支持下,寧德時代等鋰電池生產(chǎn)企業(yè)與科技界通力合作,發(fā)揚“三千越甲可吞吳”的精神,使我國鋰電池實力迅速上升,產(chǎn)品競爭性極大增強。2014年,中國鋰離子電池的國際市場占有率已為世界第一。近些年,全球排名前十的鋰電企業(yè)中,中國企業(yè)有6家。
陳立泉和黃學(xué)杰團(tuán)隊在第三代鋰離子電池的基礎(chǔ)研究上取得了系列突破,其中他們基于鎳錳尖晶石高電壓正極材料研發(fā)的鋰離子電池中試即將完成,能量密度比第二代的磷酸鐵鋰電池提升50%以上,量產(chǎn)后預(yù)期成本也明顯下降。
4 再次沖擊固態(tài)鋰電池
如今,中國已經(jīng)成為名副其實的電動汽車大國,中國鋰離子電池產(chǎn)量和產(chǎn)能居全球第一。統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示,2022年,全球70%的鋰離子電池、99%的磷酸鐵鋰正極材料由中國企業(yè)生產(chǎn)。
中國鋰電池如何保持世界領(lǐng)先地位?陳立泉心中早有設(shè)想:必須發(fā)展固態(tài)鋰電池。“固態(tài)鋰電池依然是未來可再充電池技術(shù)的核心。抓住第一機會才能掌握主動權(quán)。”這一20世紀(jì)70年代因各方條件不成熟而被擱置的理想,被陳立泉再次提及。他敏銳地察覺到,是時候再次向固態(tài)鋰電池發(fā)起沖擊了。
發(fā)展固態(tài)鋰電池,有其必然性。鋰離子電池的能量密度達(dá)到每公斤300瓦時已接近極限,燃燒與爆炸等安全事故時有發(fā)生。因此,未來要想將能量密度提高到每公斤500瓦時,就必須發(fā)展固態(tài)鋰電池。由于固態(tài)鋰電池是用固態(tài)電解質(zhì)替代液體電解質(zhì),能夠避免燃燒和爆炸的危險,安全性大大提高。
陳立泉說,放眼世界,美國寄希望于鋰硫、鋰空等下一代高比能二次鋰電池,同時希望在下一代鋰電池硅基負(fù)極和層狀多元過渡金屬氧化物材料領(lǐng)域取得突破;日本、韓國則在硫化物固體電解質(zhì)研究方面技術(shù)領(lǐng)先、知識產(chǎn)權(quán)積累深厚,在保持優(yōu)勢的同時不斷開拓創(chuàng)新。
“下一代鋰電池應(yīng)是全固態(tài)鋰電池。如果我們將全固態(tài)鋰電池技術(shù)攻克了,再去做鋰硫、鋰空電池,相關(guān)技術(shù)難題就會迎刃而解。”這一次,陳立泉更加自信。
5 固態(tài)鋰電“保持領(lǐng)先”
2013年,陳立泉提出中國固態(tài)鋰電池的發(fā)展愿景——爭取5年實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
中國科學(xué)院過去數(shù)十年的研究和產(chǎn)業(yè)化實踐,為這一愿景打下了堅實基礎(chǔ)。為了盡可能利用現(xiàn)有鋰離子電池的生產(chǎn)設(shè)備和技術(shù)工藝,陳立泉和團(tuán)隊成員提出了“原位固態(tài)化”的方案:在現(xiàn)有的鋰離子電池電解液中增加添加劑,讓正負(fù)極表面的固體電解質(zhì)層變厚,直至液體電解質(zhì)完全變成固體。
2016年,物理所孵化的北京衛(wèi)藍(lán)新能源公司(以下簡稱衛(wèi)藍(lán)新能源)成立,使原位固態(tài)化技術(shù)實現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化。2018年,能量密度每公斤300瓦時的固態(tài)電池進(jìn)行裝車試驗。2019年,衛(wèi)藍(lán)新能源固態(tài)電池產(chǎn)品在能量密度、功率密度和安全性等方面均為世界第一。
愿景的實現(xiàn)需要攻堅克難,為此,物理所團(tuán)隊持續(xù)奮斗著。
2013年,中國科學(xué)院啟動戰(zhàn)略性先導(dǎo)科技專項(A類)“變革性納米產(chǎn)業(yè)制造技術(shù)聚焦”,物理所研究員李泓擔(dān)任其中長續(xù)航動力鋰電池項目的首席科學(xué)家,納米硅負(fù)極材料得到了支持。2017年,溧陽天目先導(dǎo)電池材料科技有限公司成立,納米硅負(fù)極材料在工程上加速發(fā)展,并最終實現(xiàn)了大規(guī)模量產(chǎn),為我國鋰離子電池能量密度超過每公斤360瓦時作出了貢獻(xiàn)。
李泓解釋說,與石墨材料相比,硅碳作為負(fù)極材料優(yōu)勢更佳,硅材料的理論質(zhì)量比容量最高可達(dá)每克4200毫安時,遠(yuǎn)大于石墨的每克372毫安時,是目前已知負(fù)極材料中理論比容量最高的材料。
“可實用化的固態(tài)電解質(zhì)材料、固固界面問題,以及使用固態(tài)電解質(zhì)材料后現(xiàn)有正負(fù)極材料能否在電池中發(fā)揮得更好,過去液態(tài)電解質(zhì)不能用的正負(fù)極材料是否有重新應(yīng)用的機會,是否有新正負(fù)極材料更適應(yīng)固態(tài)電解質(zhì)……這些都是需要廣泛深入研究的問題。”李泓說。
“我們在20世紀(jì)70年代想做的全固態(tài)鋰電池,今天應(yīng)該可以‘復(fù)活’了。”黃學(xué)杰感到很欣慰,他們在做一件被事實證明越來越好的事情。“可能還需要10到15年的時間,全固態(tài)鋰電池會被越來越多的企業(yè)和用戶接受,這一代電池性能與安全性將會成倍提升。”
為了加快這一進(jìn)程,陳立泉呼吁,鋰電池企業(yè)應(yīng)盡快與科研單位和原材料企業(yè)合作,解決應(yīng)用新的電池材料及電池體系的科學(xué)技術(shù)和工程問題,在短期內(nèi)生產(chǎn)出高能量密度的合格電池產(chǎn)品。同時,要破除對國外裝備和技術(shù)的迷信,盡快用先進(jìn)國產(chǎn)設(shè)備“武裝”鋰電企業(yè),增強我國鋰電產(chǎn)品的國際競爭力。“學(xué)術(shù)界、工程界、產(chǎn)業(yè)界聯(lián)手,基礎(chǔ)研究與應(yīng)用研究緊密結(jié)合,加快研究成果產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。”
如今,當(dāng)年的3人小組已經(jīng)發(fā)展成百人大團(tuán)隊,固態(tài)離子學(xué)與能源材料課題組也成為物理所歷史上唯一成功“復(fù)活”的課題組。
盡管在所有儲能技術(shù)中,鋰離子電池能量轉(zhuǎn)換效率最高、綜合性能最好,但鋰資源供應(yīng)存在挑戰(zhàn)。目前我國70%的鋰資源依賴進(jìn)口,供應(yīng)鏈上存在風(fēng)險,且難以同時滿足交通、智能電網(wǎng)和可再生能源大規(guī)模儲能的需求。
“一旦在供應(yīng)鏈上出現(xiàn)風(fēng)險,對我們損害極大,我們必須開辟新賽道,開發(fā)不受資源限制的電池體系。鈉離子電池是一個極佳選擇。”物理所清潔能源實驗室主任胡勇勝研究員告訴《中國科學(xué)報》。
中國科學(xué)院提前布局鈉離子電池基礎(chǔ)研究,在國家需要的時候能夠挺身而出,物理所團(tuán)隊提出多種新型鈉離子電池正極材料(含銅基氧化物)和負(fù)極材料(煤基碳材料)。兩年時間里,國內(nèi)首個鈉離子軟包電池和圓柱電池在物理所相繼誕生。
2017年,基于物理所核心正負(fù)極材料的知識產(chǎn)權(quán),國內(nèi)首家鈉離子電池企業(yè)中科海鈉應(yīng)運而生。
2019年3月,世界首座100千瓦時鈉離子電池儲能電站在江蘇溧陽誕生。2021年6月,研究團(tuán)隊在山西太原推出全球首套兆瓦時鈉離子電池光儲充智能微網(wǎng)系統(tǒng),并成功投入運行。2023年12月,團(tuán)隊向南方電網(wǎng)交付十兆瓦時鈉離子電池用于儲能系統(tǒng)試制驗證和性能評估。
“我國鈉離子電池不論是在材料體系和電池綜合性能等技術(shù)研發(fā)方面,還是在產(chǎn)業(yè)化推進(jìn)速度、示范應(yīng)用以及標(biāo)準(zhǔn)制定等方面均處于國際前列,已具備先發(fā)優(yōu)勢。”胡勇勝說。
如今,距離最初陳立泉開啟電動汽車電池材料研究已過去近半個世紀(jì)。幾十年來,材料更新、技術(shù)迭代,物理所打造了一個又一個電池新高地。唯一不變的,是一代代科研人員勇攀高峰、敢為人先、淡泊名利、潛心研究的精神血脈。
在一次電動汽車論壇上,陳立泉再次描述了他對電池未來發(fā)展的期望:“固態(tài)電池大干快上,引領(lǐng)電動中國;鈉離子電池并駕齊驅(qū),助推能源互聯(lián)。”
2024年新年前夕,國家主席習(xí)近平通過中央廣播電視總臺和互聯(lián)網(wǎng),發(fā)表了二〇二四年新年賀詞。其中提到,新能源汽車、鋰電池、光伏產(chǎn)品給中國制造增添了新亮色。中國以自強不息的精神奮力攀登,到處都是日新月異的創(chuàng)造。
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